離子色譜儀分離是基于樣品離子和淋洗離子之間對(duì)樹脂有效交換容量的競(jìng) 爭(zhēng),為了得到有效的競(jìng)爭(zhēng),樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親和力。
一、分離弱保留離子的淋洗液: 用 CO32ˉ或 HCO3ˉ作淋洗液時(shí),在 Clˉ之前洗脫的離子是弱保留離子, 包括一價(jià)無(wú)機(jī)陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分等。 對(duì)乙酸、甲酸、Fˉ和 Clˉ等分離應(yīng)選用較弱的淋洗離子,常用的弱淋洗離 子有 HCO3ˉ、OHˉ和 B4O72ˉ。由于 HCO3ˉ和 OHˉ易吸收空氣中 CO2, CO2 在堿性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)變成 CO32ˉ,CO32ˉ的淋洗強(qiáng)度比 HCO3ˉ和 OHˉ大, 不利于上述弱保留離子的分離。B4O72ˉ為弱淋洗離子,且溶液穩(wěn)定,是分離弱 保留離子的推薦淋洗液。
二、分離高親和力離子的淋洗液: 中等強(qiáng)度的碳酸鹽淋洗液對(duì)高親和力離子的洗脫效率低。對(duì)離子交換樹脂 親和力強(qiáng)的離子有兩種情況:一種是離子電荷數(shù)大,如 PO43ˉ、AsO43ˉ和多 聚磷酸鹽等。另一種是離子半徑較大、疏水性強(qiáng),如 Iˉ、SCNˉ、S2O32ˉ、 苯甲酸和檸檬酸等。
三、分離電荷數(shù)大的離子的淋洗液: 以增加淋洗液的濃度或選擇強(qiáng)的淋洗離子為主。
四、分離半徑較大和疏水性強(qiáng)的離子的淋洗液: 對(duì)半徑較大和疏水性強(qiáng)的離子,推薦方法是在淋洗液中加入有機(jī)改進(jìn)劑(如 甲醇、乙腈和對(duì)氰酚等)或選用親水性色譜柱。有機(jī)改進(jìn)劑的作用主要是減少樣 品離子與離子交換樹脂之間的非離子交換作用,占據(jù)樹脂的疏水性位置,減少疏 水性離子在樹脂上的吸附,從而縮短保留時(shí)間,減少峰拖尾,并增加檢測(cè)靈敏度。
離子色譜中,一價(jià)淋洗離子洗脫一價(jià)待測(cè)離子,二價(jià)淋洗離子洗脫二價(jià)待 測(cè)離子,淋洗液濃度的改變對(duì)二價(jià)和多價(jià)待測(cè)離子保留時(shí)間的影響大于一價(jià)待測(cè) 離子。若多價(jià)離子的保留時(shí)間太長(zhǎng),增加淋洗液的濃度是較好的方法。